अक्षीय EPR स्पेक्ट्रम (g|| > g⊥) दर्शाने वाले अष्टफलकीय Cu2+ संकुल में Cu2+ की ज्यामिति तथा अयुग्ममित इलेक्ट्रॉन को धारण करने वाला कक्षक है, क्रमश:

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (15 Dec 2019)
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  1. द्विसमलम्बाक्षीय दीर्घित,
  2. द्विसमलम्बाक्षीय संपीडित,
  3. द्विसमलम्बाक्षीय दीर्घित,
  4. द्विसमलम्बाक्षीय संपीडित,

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Option 1 : द्विसमलम्बाक्षीय दीर्घित,
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संकल्पना:

→ Cu2+ आयन में, d कक्षक में नौ इलेक्ट्रॉन होते हैं, जिसमें दो इलेक्ट्रॉन प्रत्येक d कक्षक में और एक इलेक्ट्रॉन dx2-y2 कक्षक में होता है। जब Cu2+ एक संकुल बनाता है, तो यह एक विशिष्ट ज्यामिति के साथ संकुल बनाने के लिए विभिन्न लिगैंडों के साथ समन्वय कर सकता है।

एक अष्टफलकीय संकुल में, Cu2+ छह लिगैंडों से घिरा होता है जो एक अष्टफलक के कोनों पर व्यवस्थित होते हैं। ये लिगैंड दो प्रकार के हो सकते हैं: अक्षीय या विषुवतीय। अक्षीय लिगैंड अष्टफलक के अक्ष के साथ स्थित होते हैं, जबकि विषुवतीय लिगैंड अक्ष के लंबवत तल में स्थित होते हैं।

जब अष्टफलकीय Cu2+ संकुल चतुष्फलकीय रूप से लम्बा होता है, इसका अर्थ है कि अक्षीय लिगैंड Cu2+ आयन से विषुवतीय लिगैंडों की तुलना में अधिक दूर होते हैं। इसके परिणामस्वरूप अष्टफलकीय ज्यामिति का विकृति होती है, जो संकुल की इलेक्ट्रॉनिक संरचना को प्रभावित करती है।

व्याख्या:

एक चतुष्फलकीय रूप से लम्बे अष्टफलकीय संकुल में, dxy, dxz, और dyz कक्षक लिगैंडों के करीब होते हैं, जबकि dx2-y2 और dz2 कक्षक दूर होते हैं।

इसके परिणामस्वरूप d कक्षकों का दो ऊर्जा स्तरों में विभाजन होता है: एक निम्न ऊर्जा स्तर जिसमें dxy, dxz, और dyz कक्षक होते हैं, और एक उच्च ऊर्जा स्तर जिसमें dx2-y2 और dz2 कक्षक होते हैं।

Cu2+ संकुल में असयुग्मित इलेक्ट्रॉन इसके चुम्बकीय गुणों में योगदान देता है और इसका अध्ययन इलेक्ट्रॉन पराचुम्बकीय अनुनाद (EPR) स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग करके किया जा सकता है।

एक अक्षीय EPR स्पेक्ट्रम (g|| > g) वाले Cu2+ संकुल के मामले में, यह सुझाव देता है कि असयुग्मित इलेक्ट्रॉन dxy कक्षक में है, जो अक्षीय लिगैंडों के लंबवत और चुम्बकीय क्षेत्र के समानांतर उन्मुख है। इसके परिणामस्वरूप gमान की तुलना में एक बड़ा g|| मान होता है, यह दर्शाता है कि इलेक्ट्रॉन में संकुल के अक्ष के साथ एक बड़ा चुम्बकीय आघूर्ण है।

निष्कर्ष:

सही उत्तर चतुष्फलकीय रूप से लम्बा, है।

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