Question
Download Solution PDFएक अष्टफलकीय संक्रमण धातु संकुल से वियोजनी प्रतिस्थापन के लिए निम्नलिखित में से सही कथन हैं,
(a) धातु संकुल के संलग्नी के मध्य उच्च त्रिविमी अवरोधन संलग्नी के शीघ्र वियोजन में सहायक होता है।
(b) संकुल के धातु परमाणु/आयन पर बढ़ा आवेश, प्रवेश कर रहे संलग्नी के इलेक्ट्रॉन युग्म की स्वीकृति में सहायक होता है।
(c) एक पंच उपसहसंयोजित मध्यवर्ती प्रेक्षित होता है।
(d) प्रवेश करने वाले संलग्नी की प्रकृति का अभिक्रिया पर महत्वपूर्ण रूप से प्रभाव पड़ता है।
Answer (Detailed Solution Below)
Detailed Solution
Download Solution PDFअवधारणा:
- अष्टफलकीय संकुल आमतौर पर प्रतिस्थापन अभिक्रिया के लिए वियोजी मार्ग का पालन करते हैं। वियोजन चरण दर निर्धारक चरण है।
- यह क्रियाविधि SN1 अभिक्रियाओं के समान है।
- एन्ट्रापी परिवर्तन, \(\Delta S^0\) का मान, वियोजी क्रियाविधि के लिए धनात्मक मान रखता है।
- क्रियाविधि:
\(ML_5X \ \rightleftharpoons ML_5 + X^-\)
\(ML_5\;+\;Y^- \rightarrow \; ML_5Y\)
व्याख्या:
(a) सही।
प्रतिस्थापन का पहला चरण संलग्नी का वियोजन है। एक स्थैतिक रूप से भीड़ा हुआ तंत्र अस्थिर होता है और इस प्रकार संलग्नी का टूटना/वियोजन आसान होता है। इसलिए, धातु संकुल में संलग्नी के बीच उच्च स्थैतिक बाधा संलग्नी के तेज वियोजन का पक्षधर है।
(b) गलत।
धातु पर धनात्मक आवेश में वृद्धि से धातु और संलग्नी के बीच अन्योन्यक्रिया में वृद्धि होती है। यह M-L आबंध सामर्थ्य को बढ़ाता है और वियोजन का पक्षधर नहीं है। इसलिए, संकुल के धातु परमाणु/आयन पर आवेश में वृद्धि इलेक्ट्रॉन युग्म को प्रवेश करने वाले संलग्नी के स्वीकार करने का पक्षधर है।
(c) सही।
पहला चरण, अर्थात् अष्टफलकीय संकुल से संलग्नी का वियोजन पंच-समन्वित मध्यवर्ती (जो त्रिकोणीय द्विपिरैमिडी या वर्गाकार समतलीय हो सकता है) के निर्माण की ओर ले जाता है।
(d) गलत।
प्रवेश करने वाले संलग्नी की प्रकृति अभिक्रिया को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित करती है। -
संलग्नी वियोजन दर-निर्धारण चरण है, प्रवेश करने वाले समूह का अभिक्रिया दर पर कोई या बहुत कम प्रभाव होना चाहिए। दर स्थिरांक में 10 के कारक से कम परिवर्तन आमतौर पर इन निर्णयों को करते समय पर्याप्त रूप से समान माने जाते हैं।
इसलिए इस अधिक विशिष्ट जानकारी के आलोक में, एक वियोजी प्रक्रिया के लिए 'd' विकल्प को गलत माना जाएगा, खासकर जब वियोजन दर-निर्धारण चरण है, इसलिए हमें इसे बाहर करना चाहिए।
इस प्रकार सही उत्तर a और c है।
निष्कर्ष:
इसलिए, सही कथन a और c हैं।
Last updated on Jun 23, 2025
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